Реагенты для CSIR-NET GATE и IIT-JAM CUET | R14

Описание: Реагенты для CSIR-NET GATE и IIT-JAM CUET |14. #DIBAL-H Восстановление диизобутилалюминийгидрида

👉 #Список #41 важных #реагентов для #CSIR-NET #GATE и #IIT-JAM #CUET PG
1. #R2CuLi
2. #RMgX
3. #ДКК
4. #Bu3SnH
5. #ДДК
6. Гидратация BH3; Hg(OAc)2, NaBH4
7. #ЛДА
8. #1,3-Дитиан (#умполанг)
9. #Р-Ли
10 . #Гидрогенолиз
11. #LiAlH4
12. #NaBH4
13. #Zn(BH4)2
14. #DIBAL-H [    • Reagents for CSIR-NET GATE and IIT-JAM CUE...   ]
15. #Основы #химии
16. #NBS [    • 💯RXV16: N-Bromosuccinimide NBS Reagents fo...   ]
17. #Никель-Рейни
18. #Перокислоты [    • mCPBA, H2O2, BPO - HOW TO USE AND QUENCH L...   ]
19. #Гипогалогенные #кислоты
20. #H2O2
21. #Шарплесс #асимметричное #дигидроксилирование #SAD [ [   • 💯RXV21: Sharpless Asymmetric Dihydroxylati...  ]
22. #Якобсен
23. #tBuOOH
24. #Диимид
25. #Образование #диола из #алкенов #Реакция Вудворда и #Прево [   • Woodward and Prevost Dihydroxylation 💯RXV2...  ]
26. #OsO4 [    • 💯RXV26: OSMIUMIN TETROXIDE OsO4 Reagents f...   ]
27. #Лемиё #Джонсон
28. #LTA
29. #KMnO4
30. #popoff
31. #Окисление #спиртов
32. #MnO4
33. #Ag2CO3
34. #Окисление #DMSO
35. #PCC
36. #PDC
37. #Озонолиз
38. #Йодолактонизация
39. #SeO2
40. #TEMPO
41. #IBX и #Dess #Martin #Периодинан

Вопрос 1. Как погасить диизобутилалюминиевый гидрид (DIBALH)?
Ответ: Диизобутилалюминиевый гидрид (DIBALH) всегда гасится метанолом в холодных условиях.
Вопрос 2. Что из перечисленного можно селективно восстановить до альдегида с помощью DIBALH?

(a) Карбоновая кислота
(b) Эфир
(c) Амид
(d) Альдегид
Ответ: (b) Эфир
Карбоновые кислоты не восстанавливаются, амиды устойчивы, а альдегиды будут чрезмерно восстанавливаться. Эфиры селективно восстанавливаются до альдегидов при низкой температуре.
Вопрос 3. Предскажите основной продукт:
R–C≡N → −78 °C DIBAL-H, ?
Ответ: R–C≡N→R–CHO
DIBAL-H восстанавливает нитрилы до альдегидов через промежуточное иминное соединение, которое гидролизуется до альдегида.
Вопрос 4. Почему DIBAL-H предпочтительнее LiAlH4 для частичного восстановления?
Ответ: DIBAL-H менее реакционноспособен и более селективен.
Позволяет контролируемый одностадийный перенос гидрида.
LiAlH4 слишком силен и обычно вызывает чрезмерное восстановление до спиртов.
Вопрос 5. Какая функциональная группа остается невосприимчивой к DIBAL-H?

(a) Эфир
(b) Нитрил
(c) Алкен
(d) Хлорид кислоты
Ответ: (c) Алкен
DIBAL-H не восстанавливает связи C=C, что делает его хемоселективным.
Вопрос 6. Сложный эфир обрабатывается избытком DIBAL-H при комнатной температуре. Какой конечный продукт?
Ответ: Первичный спирт
При более высокой температуре и избытке реагента промежуточный альдегид дополнительно восстанавливается до спирта.
Вопрос 7. Расположите следующие вещества в порядке возрастания реакционной способности по отношению к DIBAL-H:
Слоистый эфир, хлорангидрид кислоты, нитрил
Ответ: Нитрил Сложный эфир Хлорангидрид кислоты
Хлорангидриды кислот наиболее электрофильны; нитрилы наименее реакционноспособны из-за прочной связи C≡N.
Вопрос 8. Какова роль водной обработки после восстановления DIBAL-H?
Ответ: Гидролизует комплекс алюминий-кислород или алюминий-азот
Высвобождает альдегид или спирт
Без обработки продукт остается связанным с алюминием
Вопрос 9. Почему восстановление DIBAL-H необходимо проводить при низкой температуре для образования альдегида?

Ответ: Низкая температура:
Предотвращает второй перенос гидрида
Избегает чрезмерного восстановления
Стабилизирует промежуточный комплекс алюминия
Таким образом, альдегиды могут быть выделены селективно.
Q10. (Продвинутый концептуальный уровень)
Предскажите основной продукт:
Ph–COOEt → 1 экв, −78 °C, DIBAL-H ?
Ответ: Ph–CHO (бензальдегид)
Этилбензоат селективно восстанавливается до бензальдегида в контролируемых условиях.

Вопрос 1. DIBAL-H восстанавливает сложный эфир до альдегида, но не до спирта в контролируемых условиях. Объясните почему.
Ответ: DIBAL-H — громоздкий, мягкий донор гидрида. При низкой температуре (≈ −78 °C) и с 1 эквивалентом он дает только один гидрид, останавливаясь на стадии альдегида. Стерические препятствия и контролируемая стехиометрия предотвращают дальнейшее восстановление до спирта.

Вопрос 1. DIBAL-H восстанавливает сложный эфир до альдегида, но не до спирта в контролируемых условиях. Вопрос 2: Как гасить LAH – гидрид лития-алюминия?

Ответ: LAH – гидрид лития-алюминия всегда гасят этилацетатом в холодных условиях.

Вопрос 3: Как гасить NaH – гидрид натрия?

Ответ: NaH – гидрид натрия всегда гасят изопропанолом или метанолом в холодных условиях.

Вопрос 4: Как взвешивать LAH – гидрид лития-алюминия?

Ответ: LAH – гидрид лития-алюминия всегда взвешивают в стеклянной мерной емкости с пробкой.

Вопрос 5: Как взвешивать DIBALH – диизобутилалюминийгидрид?

Ответ: DIBALH – диизобутилалюминийгидрид всегда измеряют стеклянным шприцем с длинной иглой в атмосфере азота.

Вопрос 7: Как LAH – гидрид лития-алюминия поставляется на рынок?

Ответ: LAH – гидрид лития-алюминия – доступен на рынке в виде мелкокристаллического порошка серого цвета или гранул.

Вопрос 8: Как поставляется или доступен в продаже диизобутилалюминиевы...